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取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物

基本信息

  • 申请号 CN00810414.X 
  • 公开号 CN1361778A 
  • 申请日 2000/07/04 
  • 公开日 2002/07/31 
  • 申请人 拜尔公司  
  • 优先权日期  
  • 发明人 E·R·F·格辛 J·克卢斯 K·-H·米勒 M·W·德鲁斯 P·达门 D·福伊希特 R·庞岑  
  • 主分类号  
  • 申请人地址 德国莱沃库森 
  • 分类号  
  • 专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 
  • 当前专利状态 发明专利申请公布 
  • 代理人 温宏艳 
  • 有效性 期限届满 
  • 法律状态 权利转移
  •  

摘要

本发明涉及通式(I)新的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物,其中Q展开

权利要求书


1.通式(I)化合物 其中 Q1代表O(氧)或S(硫), Q2代表O(氧)或S(硫), R1代表分别任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、 芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基, R2代表氢、氰基、硝基、卤素或代表分别任选取代的烷基、烷氧基、 烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、链烯基、炔基、 链烯氧基或炔氧基, R3代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、卤素或代表分别任选取代的烷 基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷基羰基氨基、链 烯氧基、炔氧基、链烯硫基、炔硫基、链烯基氨基、炔基氨基、二烷 基氨基、环乙亚氨基、吡咯烷子基、哌啶子基、吗啉代、环烷基、环 烯基、环烷氧基、环烷硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧 基、环烷基烷硫基、环烷基烷基氨基、芳基、芳基烷基、芳氧基、芳 基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基,且 R4代表氢、羟基、氨基、氰基,代表亚烷基氨基或代表分别任选取代 的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷基氨基、烷基-羰基氨基、链烯 氧基、二烷基氨基、环烷基、环烷基氨基、环烷基烷基、芳基或芳基 烷基,或者 R3和R4一起代表任选呈支链的烷二基, 和式(I)化合物的盐。

2.权利要求1的化合物,其特征在于 Q1代表O(氧)或S(硫), Q2代表O(氧)或S(硫), R1代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原子的 烷基;代表分别任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原子的 链烯基或炔基;代表分别任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的环烷 基或环烷基烷基,所述基团分别在环烷基中具有3-6个碳原子,和 任选在烷基部分中具有1-4个碳原子;代表分别任选被硝基、氰基、 卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的芳基或芳基烷基,所述基团分 别在芳基中具有6或10个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个 碳原子;或代表分别任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4烷 氧基取代的杂环基或杂环基烷基,所述基团分别在杂环基中具有最高 达6个碳原子和1-4个氮原子和/或1-2个氧或硫原子,和任选在 烷基部分中具有1-4个碳原子, R2代表氢、氰基、硝基、卤素;代表分别任选被氰基、卤素或C1-C4- 烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或 烷基磺酰基,所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子;或代表分 别任选被氰基或卤素取代的链烯基、炔基、链烯氧基或炔氧基,所述 基团分别在链烯基或炔基中具有2-6个碳原子, R3代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表任选被 氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰 基取代的具有1-6个碳原子的烷基;代表分别任选被氟、氯和/或溴 取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基;代表分别任选被氟、 氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4烷氧基羰基取代的烷氧基、烷硫基、 烷基氨基或烷基羰基氨基,所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原 子;代表链烯氧基、炔氧基、链烯硫基、炔硫基、链烯基氨基或炔基 氨基,所述基团分别在链烯基或炔基中具有3-6个碳原子;代表分 别在烷基中具有1-4个碳原子的二烷基氨基;代表分别任选被甲基 和/或乙基取代的环乙亚氨基、吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉基;代 表分别任选被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的环烷基、环烯 基、环烷氧基、环烷硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、 环烷基烷硫基或环烷基烷基氨基,所述基团分别在环烷基或环烯基中 具有3-6个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个碳原子;或代 表分别任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4- 烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基 烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基,所述基团 分别在芳基中具有6或10个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4 个碳原子,和 R4代表氢、羟基、氨基、氰基;代表C2-C10-亚烷基氨基;代表任选被 氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰 基取代的具有1-6个碳原子的烷基;代表分别任选被氟、氯和/或溴 取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基;代表分别任选被氟、 氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷氧基、烷 基氨基或烷基羰基氨基,所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子; 代表具有3-6个碳原子的链烯氧基;代表分别在烷基中具有1-4个 碳原子的二烷基氨基;代表分别任选被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4- 烷基取代的环烷基、环烷基氨基或环烷基烷基,所述基团分别在烷基 中具有3-6个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个碳原子;或 代表分别任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/ 或C1-C4-烷氧基取代的芳基或芳基烷基,所述基团分别在芳基中具有 6或10个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个碳原子,或者 R3和R4一起代表任选呈支链的具有3-6个碳原子的烷二基, 和这些化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、 二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵 盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基-铵盐和二-(C1-C2-烷基)- 苄基铵盐。

3.权利要求1或2的化合物,其特征在于 Q1代表O(氧)或S(硫), Q2代表O(氧)或S(硫), R1代表分别任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,代表分别任选 被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,代表分别 任选被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,代表 分别任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟 甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲 氧基取代的苯基、苯基甲基或苯基乙基,或代表分别任选被氰基、氟、 氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基 或异丙氧基取代的杂环基或杂环基甲基,其中杂环基分别选自氧杂环 丁烷基、硫杂环丁烷基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基, R2代表氰基、氟、氯、溴,代表分别任选被氰基、氟、氯、甲氧基或 乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁 基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲氧基羰基、 乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙 硫基、异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基 磺酰基,或代表分别任选被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙 炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基, R3代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴,代表分别任选被 氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、乙酰基、丙 酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰 基或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异 丁基、仲丁基或叔丁基,代表分别任选被氟、氯和/或溴取代的乙烯 基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基,代表分别任选被氟、 氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲氧基羰基、乙 氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基取代的甲氧基、乙氧基、正 丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲 硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫 基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正 丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、乙酰基氨基或丙 酰基氨基,代表丙烯氧基、丁烯氧基、乙炔氧基、丙炔氧基、丁炔氧 基、丙烯硫基、丁烯硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、丙烯基氨基、丁烯 基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基,代表二甲基氨基、二乙基氨基或 二丙基氨基,代表分别任选被氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、 环丁基、环戊基、环己基、环戊烯基、环己烯基、环丙氧基、环丁氧 基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫 基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲 基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基 甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲硫基、环丁基甲硫 基、环戊基甲硫基、环己基甲硫基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨 基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基,或代表分别任选被氟、氯、 溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基羰基取代的苯基、苄基、苯氧 基、苄氧基、苯硫基、苄硫基、苯基氨基或苄基氨基,和 R4代表氢、羟基、氨基,代表分别任选被氟、氯、氰基、甲氧基或乙 氧基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基 或叔丁基,代表分别任选被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、 丁烯基、丙炔基或丁炔基,代表分别任选被氟、氯、氰基、甲氧基或 乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异 丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、 异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基, 代表丙烯氧基或丁烯氧基,代表二甲基氨基或二乙基氨基,代表分别 任选被氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环 己基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基 甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,或代表分别任选被氟、 氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基,或者 R3和R4一起代表三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基) 或五亚甲基(戊-1,5-二基), 和这些化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、 二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵 盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基-铵盐和二-(C1-C2-烷基)- 苄基铵盐。

4.权利要求1-3任一项的化合物,其特征在于 Q1代表O(氧), Q2代表O(氧), R1代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙 基或异丙基, R2代表氟、氯、溴,或代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代 的甲基、乙基、正丙基或异丙基, R3代表氢、氯、溴,代表分别任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙 氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基,代表分别任选 被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,代表分 别任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲氧 基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异 丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基,代表丙烯 氧基、丙炔氧基、丙烯硫基、丙炔硫基、丙烯基氨基或丙炔基氨基, 代表二甲基氨基或二乙基氨基,代表分别任选被氟、氯或甲基取代的 环丙基、环丙氧基、环丙基甲基或环丙基甲氧基,和 R4代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙 基或异丙基,代表分别任选被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基或丙炔 基,代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、 正丙氧基或异丙氧基,代表甲基氨基,或代表环丙基, 和这些化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、 二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵 盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基-铵盐和二-(C1-C2-烷基)- 苄基铵盐。

5.制备权利要求1-4任一项的化合物的方法,其特征在于 (a)将通式(II)取代的噻吩-3-磺酰胺类化合物 其中 R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义, 与通式(III)取代的三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q1、Q2、R3和R4分别如权利要求1-4任一项中所定义,且 Z代表卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (b)将通式(IV)取代的噻吩-3-基磺酰基异(硫)氰酸酯 其中 Q1、R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q2、R4和R5分别如权利要求1-4任一项中所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (c)将式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯类化合物 其中 R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物 其中 Q2、R4和R5分别如权利要求1-4任一项中所定义, 和通式(VII)金属(硫)氰酸盐反应                    M-Q1-CN  (VII) 其中 Q1如权利要求1-4任一项中所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (d)将通式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯类化合物 其中 R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义, 与通式(VIII)三唑啉(硫)酮-(硫代)羧酰胺类化合物反应 其中 Q1、Q2、R3和R4分别如权利要求1-4任一项中所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (e)将通式(IX)取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基化合物 其中 Q1、R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义,且 Z代表卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q2、R4和R5分别如权利要求1-4任一项中所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 和根据需要通过常规方法将通过方法(a)、(b)、(c)、(d)或(e)获得 的式(I)化合物转化成盐。

6.通式(II)化合物 其中R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义,其中排除化合物 4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰胺。

7.通式(VI)化合物 其中R1和R2分别如权利要求1-4任一项中所定义,其中排除化合物 4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰氯。

8.控制不需要的植物的方法,其特征在于,将至少一种权利要 求1-4任一项的化合物作用于不需要的植物和/或其习生地。

9.至少一种权利要求1-4任一项的化合物在控制不需要的植 物中的应用。

10.除草组合物,其特征在于,所述组合物包含一种权利要求1 -4任一项的化合物和常规增量剂和/或表面活性剂。
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说明书

本发明涉及新的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉 (硫)酮类化合物,其制备方法和新的中间体,以及其作为除草剂的应 用。
已知一些取代的噻吩基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类 化合物具有除草活性(参见WO-A-97/16449,WO-A-98/24787)。
然而, 这些化合物的活性不能完全令人满意。
因此,本发明涉及通式(I)新的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫 代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物 其中 Q1代表O(氧)或S(硫), Q2代表O(氧)或S(硫), R1代表分别任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、 芳基、芳基烷基、杂环基或杂环基烷基, R2代表氢、氰基、硝基、卤素或代表分别任选取代的烷基、烷氧基、 烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、链烯基、炔基、 链烯氧基或炔氧基, R3代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、卤素或代表分别任选取代的烷 基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷基羰基氨基、链 烯氧基、炔氧基、链烯硫基、炔硫基、链烯基氨基、炔基氨基、二烷 基氨基、环乙亚氨基(aziridino)、吡咯烷子基(pyrrolidino)、 哌啶子基、吗啉代、环烷基、环烯基、环烷氧基、环烷硫基、环烷基 氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷硫基、环烷基烷基氨基、 芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基 氨基或芳基烷基氨基,且 R4代表氢、羟基、氨基、氰基,代表亚烷基氨基或代表分别任选取代 的烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷基氨基、烷基-羰基氨基、链烯 氧基、二烷基氨基、环烷基、环烷基氨基、环烷基烷基、芳基或芳基 烷基,或者 R3和R4一起代表任选呈支链的烷二基, 和式(I)化合物的盐。
饱和或不饱和烃基例如烷基、烷二基、链烯基或链炔基—包括与 杂原子的组合例如在烷氧基中—是直链或支链,只要是可能的即可。
任选取代的基团可以是单取代或多取代,其中对于多取代,取代 基可相同或不同。
在上文和下文给出的式中存在的优选取代基或取代基范围定义 如下。
Q1优选代表O(氧)或S(硫)。
Q2优选代表O(氧)或S(硫)。
R1优选代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6个碳原 子的烷基;代表分别任选被氰基或卤素取代的分别具有2-6个碳原 子的链烯基或炔基;代表分别任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的 环烷基或环烷基烷基,所述基团分别在环烷基中具有3-6个碳原子, 和任选在烷基部分中具有1-4个碳原子;代表分别任选被硝基、氰 基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的芳基或芳基烷基,所述基 团分别在芳基中具有6或10个碳原子,和任选在烷基部分中具有1 -4个碳原子;或代表分别任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基或 C1-C4烷氧基取代的杂环基或杂环基烷基,所述基团分别在杂环基中具 有最高达6个碳原子和1-4个氮原子和/或1-2个氧或硫原子,和 任选在烷基部分中具有1-4个碳原子。
R2优选代表氢、氰基、硝基、卤素;代表分别任选被氰基、卤素或C1-C4- 烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或 烷基磺酰基,所述基团分别在烷基中具有1-6个碳原子;或代表分 别任选被氰基或卤素取代的链烯基、炔基、链烯氧基或炔氧基,所述 基团分别在链烯基或炔基中具有2-6个碳原子。
R3优选代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘;代表任 选被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧 基羰基取代的具有1-6个碳原子的烷基;代表分别任选被氟、氯和/ 或溴取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基;代表分别任选 被氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷氧基、 烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基,所述基团分别在烷基中具有1-6 个碳原子;代表链烯氧基、炔氧基、链烯硫基、炔硫基、链烯基氨基 或炔基氨基,所述基团分别在链烯基或炔基中具有3-6个碳原子; 代表分别在烷基中具有1-4个碳原子的二烷基氨基;代表分别任选 被甲基和/或乙基取代的环乙亚氨基、吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉 代;代表分别任选被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的环烷基、 环烯基、环烷氧基、环烷硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷 氧基、环烷基烷硫基或环烷基烷基氨基,所述基团分别在环烷基或环 烯基中具有3-6个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个碳原 子;或代表分别任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟 甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的芳基、芳基烷基、 芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨 基,所述基团分别在芳基中具有6或10个碳原子,和任选在烷基部 分中具有1-4个碳原子。
R4优选代表氢、羟基、氨基、氰基;代表C2-C10-亚烷基氨基;代表任 选被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基或C1-C4-烷氧 基羰基取代的具有1-6个碳原子的烷基;代表分别任选被氟、氯和/ 或溴取代的分别具有2-6个碳原子的链烯基或炔基;代表分别任选 被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的烷氧 基、烷基氨基或烷基羰基氨基,所述基团分别在烷基中具有1-6个 碳原子;代表具有3-6个碳原子的链烯氧基;代表分别在烷基中具 有1-4个碳原子的二烷基氨基;代表分别任选被氟、氯、溴、氰基 和/或C1-C4-烷基取代的环烷基、环烷基氨基或环烷基烷基,所述基团 分别在烷基中具有3-6个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个 碳原子;或代表分别任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、 三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的芳基或芳基烷基,所述基团分别在 芳基中具有6或10个碳原子,和任选在烷基部分中具有1-4个碳原 子。
R3和R4还优选一起代表任选呈支链的具有3-6个碳原子的烷二基。
Q1特别优选代表O(氧)或S(硫)。
Q2特别优选代表O(氧)或S(硫)。
R1特别优选代表分别任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,代 表分别任选被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基, 代表分别任选被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的环丙基、环丁基、 环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲 基,代表分别任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙 基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基 或三氟甲氧基取代的苯基、苯基甲基或苯基乙基,或代表分别任选被 氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、 正丙氧基或异丙氧基取代的杂环基或杂环基甲基,其中杂环基分别选 自氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四 氢噻吩基。
R2特别优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,代表分别任选被氰基、氟、 氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、 甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、甲硫基、 乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基 磺酰基或乙基磺酰基,或代表分别任选被氰基、氟或氯取代的丙烯 基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁 炔氧基。
R3特别优选代表氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴,代表分 别任选被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、乙 酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正 丙氧基羰基或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正 丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,代表分别任选被氟、氯和/或溴取 代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基,代表分别 任选被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲氧 基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基取代的甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔 丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫 基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙 基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、乙酰 基氨基或丙酰基氨基,代表丙烯氧基、丁烯氧基、乙炔氧基、丙炔氧 基、丁炔氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、丙烯基 氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基,代表二甲基氨基、二 乙基氨基或二丙基氨基,代表分别任选被氟、氯、甲基和/或乙基取 代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊烯基、环己烯基、环丙 氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙硫基、环丁硫基、环戊 硫基、环己硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨 基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲 氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲硫基、 环丁基甲硫基、环戊基甲硫基、环己基甲硫基、环丙基甲基氨基、环 丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基,或代表分别任选 被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基羰基取代的苯基、 苄基、苯氧基、苄氧基、苯硫基、苄硫基、苯基氨基或苄基氨基。
R4特别优选代表氢、羟基、氨基,代表分别任选被氟、氯、氰基、甲 氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 仲丁基或叔丁基,代表分别任选被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙 烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,代表分别任选被氟、氯、氰基、甲 氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧 基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基 氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基 氨基,代表丙烯氧基或丁烯氧基,代表二甲基氨基或二乙基氨基,代 表分别任选被氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊 基、环己基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、 环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,或代表分别任 选被氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基。
R3和R4还特别优选一起代表三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁- 1,4-二基)或五亚甲基(戊-1,5-二基)。
Q1非常特别优选代表O(氧)。
Q2非常特别优选代表O(氧)。
R1非常特别优选代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、 乙基、正丙基或异丙基。
R2非常特别优选代表氟、氯、溴,或代表分别任选被氟、氯、甲氧基 或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R3非常特别优选代表氢、氯、溴,代表分别任选被氟、氯、甲氧基、 乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基, 代表分别任选被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁 炔基,代表分别任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧 基取代的甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲硫基、乙硫基、 正丙硫基、异丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨 基,代表丙烯氧基、丙炔氧基、丙烯硫基、丙炔硫基、丙烯基氨基或 丙炔基氨基,代表二甲基氨基或二乙基氨基,代表分别任选被氟、氯 或甲基取代的环丙基、环丙氧基、环丙基甲基或环丙基甲氧基。
R4非常特别优选代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、 乙基、正丙基或异丙基,代表分别任选被氟或氯取代的乙烯基、丙烯 基或丙炔基,代表分别任选被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、 乙氧基、正丙氧基或异丙氧基,代表甲基氨基,或代表环丙基。
R1最优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R2最优选代表甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R3最优选代表甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲基、乙基、 正丙基、异丙基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基或环丙基。
R4最优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基。
本发明还优选提供了式(I)化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、 铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵 盐、四-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基 -铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基-铵盐,其中Q1、Q2、R1、R2、R3和R4分别优选具有上文给出的含义。
上述一般或优选的基团定义既适用于式(I)终产物,也相应地适 用于其各种情况下的制备所需的原料或中间体。
这些基团定义可按照 需要任意地彼此组合,即包括给定优选范围之间的组合。
依据本发明,包含上述优选含义的组合的式(I)化合物是优选 的。
依据本发明,包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物是特 别优选的。
依据本发明,包含上述非常特别优选含义的组合的式(I)化合物 是非常特别优选的。
通式(I)新的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫) 酮类化合物具有令人感兴趣的生物活性。
特别是它们具有很强的除草 活性。
通式(I)新的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基三唑啉(硫) 酮类化合物可这样获得: (a)将通式(II)取代的噻吩-3-磺酰胺类化合物 其中 R1和R2分别如上所定义, 与通式(III)取代的三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q1、Q2、R3和R4分别如上所定义,且 Z代表卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (b)将通式(IV)取代的噻吩-3-基磺酰基异(硫)氰酸酯类化合物 其中 Q1、R1和R2分别如上所定义, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q2、R4和R5分别如上所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (c)将式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯类化合物 其中 R1和R2分别如上所定义, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物 其中 Q2、R4和R5分别如上所定义, 和通式(VII)金属(硫)氰酸盐反应                    M-Q1-CN  (VII) 其中 Q1如上所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (d)将通式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯类化合物 其中 R1和R2分别如上所定义, 与通式(VIII)三唑啉(硫)酮-(硫代)甲酰胺类化合物反应 其中 Q1、Q2、R3和R4分别如上所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 或者 (e)将通式(IX)取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基化合物 其中 Q1、R1和R2分别如上所定义,且 Z代表卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基, 与通式(V)三唑啉(硫)酮类化合物反应 其中 Q2、R4和R5分别如上所定义, 根据需要在反应辅助剂存在下、和根据需要在稀释剂存在下进行该反 应, 根据需要通过常规方法将通过方法(a)、(b)、(c)、(d)或(e)获得的 式(I)化合物转化成盐。
使用例如2-氯-4-乙氧基羰基-噻吩-3-磺酰胺和4,5-二甲氧基- 2-苯氧基羰基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮作为原料,在本发明方 法(a)中的反应过程可用下式反应方案举例说明: 使用例如2-氟-4-甲氧基羰基噻吩-3-基-磺酰基异硫氰酸酯和5- 乙氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮作为原料,在本发明 方法(b)中的反应过程可用下式反应方案举例说明: 使用例如4-甲氧基羰基-2-三氟甲基噻吩-3-磺酰氯、5-乙基-4- 甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮和氰酸钾作为原料,在本发 明方法(c)中的反应过程可用下式反应方案举例说明: 使用例如3-乙氧基羰基-2-甲基-噻吩-4-磺酰氯和4-乙基-5-甲 氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮-2-甲酰胺作为原料,在本发明 方法(d)中的反应过程可用下式反应方案举例说明: 使用例如O-甲基N-(2-乙基-4-异丙氧基羰基噻吩-3-基-磺酰基) 尿烷和4,5-二甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮作为原料,在本 发明方法(e)中的反应过程可用下式反应方案举例说明: 式(II)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(a)中用作原 料的取代的噻吩-3-磺酰胺的一般定义。
在通式(II)中,R1和R2分别 优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于R1和R2的优选含义、或特别优选的含义之一的含义。
除了4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰胺(参见J.Org.Chem.45 (1980),617-620)以外,通式(II)取代的噻吩-3-磺酰胺迄今为止没 有在文献中公开过;除了4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰胺以外,它们还 作为新物质构成本发明主题的一部分。
通式(II)取代的噻吩-3-磺酰胺是这样获得的: 将通式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯类化合物 其中 R1和R2分别如上所定义, 与氨或铵盐例如乙酸铵或碳酸铵反应,按照需要在稀释剂例如水或二 氯甲烷存在下于0℃-100℃温度下进行该反应(参见制备实施例)。
式(III)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(a)中用作原 料的取代的三唑啉(硫)酮的一般定义。
在通式(III)中,Q1、Q2、R3和R4分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关 于Q1、Q2、R3和R4的优选含义、或特别优选的含义之一的含义。
通式(III)原料是已知的和/或可通过自身已知的方法制得(参见 EP-A-341 489,EP-A-422 469,EP-A-425 948,EP-A-431 291, EP-A-507 171,EP-A-534 266)。
式(IV)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(b)中用作原 料的取代的噻吩-3-基磺酰基-异(硫)氰酸酯的一般定义。
在通式(IV) 中,Q1、R1和R2分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时 所提及的关于Q1、R1和R2的优选含义、或特别优选的含义之一的含义。
通式(IV)原料是已知的和/或可通过自身已知的方法制得(参见 US-A-47 01 535)。
式(V)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(b)、(c)和(e) 中用作原料的三唑啉(硫)酮类的一般定义。
在通式(V)中,Q2、R4和R5分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于 Q2、R4和R5的优选含义、或特别优选的含义之一的含义。
通式(V)原料是已知的和/或可通过自身已知的方法制得(参见 EP-A-341 489,EP-A-422 469,EP-A-425 948,EP-A-431 291, EP-A-507 171,EP-A-534 266)。
式(VI)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(c)和(d)中用 作原料的取代的噻吩-3-磺酰氯的一般定义。
在通式(VI)中,R1和R2分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物时所提及的关于R1和R2的优选含义、或特别优选的含义之一的含义。
除了4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰氯(参见J.Org.Chem.45(1980), 617-620)以外,通式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯迄今为止没有在文献 中公开过;除了4-甲氧基羰基噻吩-3-磺酰氯以外,它们还作为新物 质构成本发明主题的一部分。
通式(VI)取代的噻吩-3-磺酰氯可这样获得: 在盐酸存在下,在-10℃-+10℃将通式(X)3-氨基噻吩-4-甲酸 酯 其中 R1和R2分别如上所定义, 或式(X)化合物的酸加成物例如盐酸盐与碱金属亚硝酸盐例如亚硝酸 钠反应,然后将所得重氮盐溶液与二氧化硫在稀释剂例如二氯甲烷、 1,2-二氯乙烷或乙酸存在下,和在催化剂例如氯化铜(I)和/或氯化铜 (II)存在下于-10℃-+50℃进行反应。
通式(X)中间体是已知的和/或可通过自身已知的方法制得(参见 Austr.J.Chem.48(1995),1907-1916;制备实施例)。
式(VIII)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(d)中用作 原料的三唑啉(硫)酮-(硫代)甲酰胺类的一般定义。
在通式(VIII) 中,Q1、Q2、R3和R4分别优选具有在上文中描述本发明通式(I)化合物 时所提及的关于Q1、Q2、R3和R4的优选含义、或特别优选的含义之一 的含义。
通式(VIII)原料是已知的和/或可通过自身已知的方法制得。
式(IX)提供了在制备通式(I)化合物的本发明方法(e)中用作原 料的取代的噻吩-3-基磺酰基氨基(硫代)羰基化合物的一般定义。
在 通式(IX)中,Q1、R1和R2分别优选具有在上文中描述本发明通式(I) 化合物时所提及的关于Q1、R1和R2的优选含义、或特别优选的含义之 一的含义。
通式(IX)原料是已知的和/或可通过自身已知的方法制得。
制备通式(I)新化合物的本发明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e) 的方法优选使用稀释剂来进行。
合适的稀释剂实际上是所有惰性有机 溶剂。
它们优选包括脂族和芳族任选卤代的烃,例如戊烷、己烷、庚 烷、环己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、 二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;醚,例如乙醚和二丁 基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,四氢呋喃和二噁烷;酮,例如 丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;酯例如乙酸甲酯 和乙酸乙酯;腈,例如乙腈和丙腈;酰胺,例如二甲基甲酰胺、二甲 基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及二甲亚砜、环丁砜、和六甲基磷酰 三胺。
适于本发明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的反应辅助剂是这类 反应常用的所有酸结合剂。
优选碱金属氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧 化钾,碱土金属氢氧化物例如氢氧化钙,碱金属碳酸盐和醇化物例如 碳酸钠和碳酸钾、叔丁醇钠和叔丁醇钾,以及碱性含氮化合物例如三 甲基胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、二异丁基胺、二环己基胺、 乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N,N-二甲基苄基胺、N,N-二甲基 苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡 啶、2,6-二甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶和5-乙基-2-甲基吡 啶、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1,8-二氮杂二环[5.4.0] 十一碳-7-烯(DBU)和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
在本发明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中,反应温度可以在相 当宽的范围内变化。
这些方法一般在-20℃-+150℃温度、优选0℃- +100℃温度下进行。
本发明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)一般在常压下进行。
然而, 其也可以在高压或减压条件下进行。
为了进行本发明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e),所需原料一般 分别以大约等摩尔量使用。
然而,也可以在各种情况下以较大过量使 用一种成分。
反应一般在合适的稀释剂中在酸性接受体存在下进行, 并且一般分别将反应混合物在所需温度搅拌数小时。
在本发明方法 (a)、(b)、(c)、(d)和(e)中的后处理分别是通过常规方法来进行(参 见制备实施例)。
可按照需要由本发明通式(I)化合物制备盐。
这样的盐一般是通 过简单方式依据常规成盐方法制得的,例如将式(I)化合物溶解或分 散在合适的溶剂例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲基醚或甲苯中,并加 入合适的碱。
然后—如果需要的话长时间搅拌后—可通过浓缩或抽滤 分离出盐。
本发明活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、稻草杀死剂、和尤其 是除草剂。
所谓杂草,从最广义上来讲,应理解为在不需要它们的地 方生长的所有植物。
本发明物质是起广谱除草剂的作用还是起选择性 除草剂的作用基本上取决于其用量。
本发明活性化合物可用于例如杀灭下述植物: 以下各属的双子叶杂草:苘麻属、苋属、豕草属、Anoda、春黄菊属、 Aphanes、滨黎属、雏菊属、鬼针草属、荠属、飞廉属、决明属、矢 车菊属、藜属、蓟属、旋花属、曼陀罗属、金钱草属、刺酸模属、糖 芥属、大戟属、鼬瓣花属、牛膝菊属、猪殃殃属、木槿属、番薯属、 地肤属、夜芝麻属、独行菜属、母草属、母菊属、薄荷属、山靛属、 羊鱼属(Mullugo)、勿忘草属、罂粟属、牵牛属、车前属、蓼属、马 齿苋属、毛茛属、萝卜属、焊菜属、水松叶属、酸模属、猪毛菜属、 千里光属、田菁属、黄花稔属、芸苔属、茄属、苦苣菜属、尖瓣花属、 繁缕属、蒲公英属、遏蓝菜属、三叶草属、荨麻属、婆婆纳属、堇菜 属、苍耳属。
以下各属的双子叶农作物:落花生属、甜菜属、芥属、黄瓜属、南瓜 属、向日葵属、胡萝卜属、大豆属、棉属、番薯属、莴苣属、亚麻属、 番茄属、烟草属、菜豆属、豌豆属、茄属、野豌豆属。
以下各属的单子叶杂草:山羊草属、冰草属、翦股颖属、看麦娘属、 Apera、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、鸭跖草属、狗牙根 属、莎草属、龙爪茅属、马唐属、稗属、荸荠属、蟀蟋草属、画眉草 属、野黍属、羊茅属、飘拂草属、异蕊花属、白矛属、鸭嘴草属、千 斤子属、毒麦属、雨久花属、黍属、雀稗属、鹃草属、梯牧草属、早 熟禾属、筒轴茅属、慈菇属、厂草属、狗尾草属、蜀黍属。
以下各属的单子叶农作物:葱属、菠罗属、天门冬属、燕麦属、大麦 属、稻属、黍属、甘蔗属、黑麦属、高梁属、黑小麦属、小麦属、玉 蜀黍属。
然而,本发明活性化合物的应用决不限于这些属,还可以以相同 方式延伸到其它植物。
依据本发明,能够处理所有植物和植物部分。
就植物而言,本文 中应当理解为包括所有植物和植物群体,例如需要和不需要的野生植 物或农作物(包括天然农作物)。
农作物可以是可通过常规育种和优 化方法,或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植 物,包括转基因植物,并包括可以或不可以被植物品种产权保护的植 物变种。
植物部分应理解为是指植物的所有地上和地下部分和器官, 例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针状叶、茎、树干、花、 芽体、果实和种子以及根,和营养性与生殖繁殖性材料,例如幼苗、 块茎、根茎、切茎和种子。
依据本发明用活性化合物处理植物和植物部分可依据常规处理 方法直接进行或作用于其环境、生长地或贮存区域来进行,所述处理 方法有例如浸、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷布,以及对于繁殖材料、 特别是种子,使用单或多层包衣。
根据浓度,本发明活性化合物适于控制例如工业场地和铁路轨 道,以及有或没有树木生长的道路和场院的所有杂草。
同样,本发明 化合物可用于控制多年生农作物例如森林、观赏林、果园、葡萄园、 柑桔园、坚果园、香蕉林、咖啡园、茶叶种植园、橡胶种植园、油棕 榈种植园、可可种植园、浆果种植园和蛇麻草田中的杂草,以及控制 草坪和草地以及牧场中的杂草,和用于选择性地控制一年生长农作物 中的杂草。
当用于土壤和上述植物的地上部分时,本发明式(I)活性化合物 具有强的除草活性和广的活性作用谱。
在一定程度上,它们还适于在 单子叶农作物和双子叶农作物中通过芽前和芽后法选择性地控制单 子叶和双子叶杂草。
可将本发明活性化合物转化成常规制剂,例如溶液、乳剂、可润 湿粉剂、悬浮剂、粉剂、撒粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粒剂、悬浮剂 -乳剂浓缩物、浸渗着活性化合物的天然和合成物质、和在聚合物中 的微囊。
这些制剂可通过已知方法制得,例如通过将活性化合物与增量剂 即液体溶剂和/或固体载体混合,并任选使用表面活性剂,即乳化剂 和/或分散剂和/或泡沫形成剂来制得。
如果所用的增量剂是水,还可以使用有机溶剂作为辅助溶剂。
大 抵合适的液体溶剂有:芳族溶剂例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳 族化合物和氯代脂族烃例如氯苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃例 如环己烷或烷属烃如石油馏分,矿物油和植物油,醇例如丁醇或二 醇,及其醚和酯,酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮, 强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,和水。
合适的固体载体有:例如铵盐和磨碎的天然矿物,例如高岭土、 粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合 成矿物例如细分散的二氧化硅、矾土和硅酸盐;适用于粒剂的固体载 体有:例如粉碎或分馏的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海 泡石、白云石,和合成的无机和有机粗粉颗粒,和有机材料的颗粒, 例如锯屑、椰壳、玉米棒碎块和烟草茎;合适的乳化剂和/或泡沫形 成剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧 乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳 基磺酸盐和蛋白水解产物;合适的分散剂有:例如木素亚硫酸盐废液 和甲基纤维素。
可在制剂中使用增粘剂,例如粉末、颗粒或胶乳形式的羧甲基纤 维素、天然和合成聚合物例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯, 以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,与合成磷脂。
其它合适的添加剂 是矿物油和植物油。
还可以使用染料,例如无机色素如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝, 和有机染料例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素 例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂一般含有0.1-95%重量的活性化合物、优选0.5-90%重 量的活性化合物。
为了控制杂草,本发明活性化合物(自身或在其制剂中)可以作为 与已知除草剂的混合物使用,其中成品制剂或罐装混合物都是可行 的。
所述混合物的可能组分是已知的除草剂,例如: 乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、 Amidochlor、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、Azafenidin、四 唑嘧磺隆、草除灵、呋草黄、苄嘧磺隆、苯达松、Benzobicyclon、 吡草酮、新燕灵、双丙胺膦、治草醚、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、 溴草腈、丁草胺、Butroxydim、苏达灭、苯酮唑、Caloxydim、双酰 草胺、Carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、豆科畏、氯草敏、氯 嘧磺隆、草枯醚、绿黄隆、绿麦隆、Cinidon(-ethyl)、环庚草醚、 醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、二 氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、Cloransulam(-methyl)、 Cumyluron、氰乙酰肼、Cybutryne、草减特、环丙嘧磺隆、噻草酮、 氰氟草酯、2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾 草灵、Diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、 Diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、 Dimexyflam、敌乐氨、草乃敌、杀草快、氟硫草定、敌草隆、Dymron、 Epoprodan、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、唑啶草、 ethoxyfen、ethoxysulfuron、Etobenzanid、精噁唑禾草灵、 Fentrazamide、麦草氟异丙酯、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯、啶嘧磺 隆、Florasulam、精吡氟禾草灵、Fluazolate、Flucarbazone、 Flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、 唑嘧磺草胺、伏草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、 Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、芴丁酯、氟 啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、Fluthiacet(-methyl)、 Fluthiamide、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦(-异丙基铵)、Halosafen、 氟吡乙禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酸、Imazamethapyr、 Imazamox、Imazapic、咪唑烟酸、Imazaquin、咪唑乙烟酸、唑吡嘧 磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、异丙乐灵、异 丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、Isoxachlortole、Isoxaflutole、异噁 草醚、乳氟禾草灵、环草定、利农伦、MCPA、MCPP、苯噻酰草胺、 Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、唑隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-) 甲氧毒草安、磺草唑胺、甲氧隆、草克净、甲磺隆、禾草特、绿谷隆、 萘丙胺、草萘胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草减、坪草丹、氨磺乐灵、 Oxadiargyl、噁草酮、Oxasulfuron、Oxaziclomefone、氧氟吩、对 草快、Pelargonsure、喷达曼萨林、Pendralin、Pentoxazone、苯 敌草、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、扑草净、毒草安、敌稗、噁草酸、 异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、Pyraflufen(-ethyl)、吡 唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、哒草特、 Pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、Quinchlorac、氯甲喹啉酸、 灭藻醌、精喹禾灵、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、稀禾定、西玛津、西草净、 磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、Sulfosate、Sulfosulfuron、牧草胺、 丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、去草净、噻吩草胺、Thiafluamide、 噻唑烟酸、Thidiazimin、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、 野麦威、醚苯磺隆、苯磺隆、定草酯、灭草环、氟乐灵和氟胺磺隆。
与其它已知活性化合物例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫 剂、驱鸟剂、植物营养素、和改善土壤结构的活性剂的混合物也是可 行的。
活性化合物可以以自身的形式使用,在其制剂中使用,或者在通 过进一步稀释由其制得的使用剂型例如即用溶液、悬浮剂、乳剂、粉 剂、糊剂和粒剂中使用。
它们可通过常规方式例如通过灌溉、喷雾、 雾化、散射来使用。
本发明活性化合物可在植物发芽之前和之后施用。
可在播种前将 本发明活性化合物掺入到土壤中。
活性化合物的用量可在较宽的范围内变化。
其用量基本上取决于 所需效果的性质。
其用量一般为1g-10kg活性化合物/公顷土壤面 积、优选为5g-5kg/公顷之间。
本发明活性化合物的制备和应用可见下述实施例。
制备实施例 实施例1 (万法(a)) 将0.76g(2.9mmol)5-乙氧基-4-甲基-2-苯氧基羰基-2,4- 二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮溶于40ml乙腈中,在室温(约20℃)、搅 拌下,以每次少量的方式与0.75g(3.2mmol)4-甲氧基羰基-2-甲 基噻吩-3-磺酰胺和0.49g(3.2mmol)1,8-二氮杂二环[5.4.0]十 一碳-7-烯(DBU)混合。
将该反应混合物在室温搅拌12小时,然后减 压浓缩。
将残余物置于二氯甲烷中,依次用1N盐酸和水洗涤,用硫 酸钠干燥,并过滤。
将滤液在水泵真空下浓缩,将残余物用异丙醇蒸 煮,通过抽滤分离出所得结晶产物。
获得了0.70g(理论产率的60%)4-[[[(3-乙氧基-4,5-二氢- 4-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)羰基]氨基]磺酰基]-5-甲基噻 吩-3-甲酸甲酯(别名5-乙氧基-4-甲基-2-[(4-甲氧基羰基-2-甲基 噻吩-3-基)磺酰基氨基羰基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮),熔 点为163℃。
按照与实施例1类似的方法,并依据本发明制备方法的一般描 述,还可以制备例如在下表1中列出的通式(I)化合物。
表1:式(I)化合物的实例 式(II)原料: 实施例(II-1) 将45g(177mmol)4-甲氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯、34g (354mmol)碳酸铵和400ml二氯甲烷的混合物在室温(约20℃)搅拌 12小时。
将该混合物过滤,然后通过将滤液在水泵真空下蒸馏来除去 溶剂,将残余物用乙醚蒸煮,通过抽滤分离出结晶产物。
获得了21.5 g(理论产率的52%)4-甲氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰胺。
按照与实施例(II-1)类似的方法,还可以制得例如下述通式(II) 化合物: 4-乙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰胺, 4-正丙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰胺, 4-异丙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰胺, 4-甲氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰胺, 4-乙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰胺, 4-正丙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰胺, 4-异丙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰胺, 4-甲氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-乙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-正丙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-异丙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-甲氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-乙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-正丙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰胺, 4-异丙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰胺。
式(VI)原料: 实施例(VI-1) 在0℃-5℃、搅拌下,将19.9g(0.29mol)亚硝酸钠在60ml 水中的溶液滴加到42.7g(0.25mol)3-氨基-2-甲基噻吩-4-甲酸 甲酯在75ml 10%浓度盐酸内的溶液中。
将该反应混合物在0℃ -5 ℃搅拌60分钟。
然后用酰氨基磺酸破坏过量氮化物。
然后在0-5℃、 搅拌下,将该混合物滴加到35g(0.55mol)二氧化硫在300ml二 氯甲烷内的溶液中。
加入1.5g氯化铜(I)和1.5g溴化十二烷基三 甲基铵,将该反应混合物在40℃搅拌60分钟,然后在20℃搅拌12 小时。
加入18ml 35%浓度盐酸,将该混合物在20℃搅拌4小时, 然后分离各相。
用二氯甲烷再萃取水相,用水洗涤合并的有机相,用 硫酸镁干燥,并过滤。
将滤液在水泵真空下浓缩,并用己烷将产物结 晶。
获得了51.7g(理论产率的81%)4-甲氧基羰基-2-甲基噻吩- 3-磺酰氯。
按照与实施例(VI-1)类似的方法,还可以制得例如下述式(VI)化 合物: 4-乙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯, 4-正丙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯, 4-异丙氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯, 4-甲氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰氯, 4-乙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰氯, 4-正丙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰氯, 4-异丙氧基羰基-2-乙基噻吩-3-磺酰氯, 4-甲氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-乙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-正丙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-异丙氧基羰基-2-正丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-甲氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-乙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-正丙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰氯, 4-异丙氧基羰基-2-异丙基噻吩-3-磺酰氯。
式(X)原料: 实施例(X-1) 步骤1 在水泵真空下,将61g 20%浓度乙醇钠的乙醇溶液(213mmol NaOCH3)蒸发至于。
将残余物置于80ml甲苯中,然后加入28.6g(109 mmol)2-(2-乙氧基羰基乙硫基)-3-甲基丁酸乙酯,并将该反应混合 物在70℃-80℃搅拌12小时。
冷却至室温后,将该混合物倒入冰水 中,然后用浓盐酸酸化。
分离出有机相,再用乙醚萃取水相,合并有 机相,用硫酸镁干燥,并过滤。
将滤液在水泵真空下浓缩,通过减压 蒸馏纯化残余物。
获得了22.6g(理论产率的96%)5-异丙基-4-氧代-四氢噻吩 -3-甲酸乙酯,沸点为115℃(在0.5mbar)。
步骤2 将38g(176mmol)5-异丙基-4-氧代四氢噻吩-3-甲酸乙酯、 35g盐酸羟胺、53g碳酸钡和300ml乙醇的混合物加热回流12小时, 然后趁热过滤。
将滤液在水泵真空下浓缩,将残余物置于乙醚中,用 水洗涤,用硫酸镁干燥并过滤。
通过减压蒸馏将溶剂从滤液中小心地 除去。
获得了34.2g(理论产率的86%)4-羟基亚氨基-5-异丙基二氢 -5H-噻吩-3-甲酸乙酯,为油状物,其可以不用任何进一步纯化直接 用于随后的反应。
步骤3 将33g(143mmol)4-羟基亚氨基-5-异丙基二氢-5H-噻吩-3- 甲酸乙酯溶于250ml乙醚中,并在冰冷却下向其中通20分钟氯化氢 (直至达到饱和)。
将该混合物在室温(约20℃)放置2天,然后在水 泵真空下浓缩,并用丙酮将残余物结晶。
获得了13g(理论产率的37%)4-氨基-5-异丙基噻吩-3-甲酸 乙酯盐酸盐,为固体产物。
实施例(X-2) 步骤1 将310g(1.78mol)5-甲基-4-氧代四氢噻吩-3-甲酸甲酯、155 g(2.27mol)盐酸羟胺和900ml乙腈的混合物加热回流60分钟。
冷 却至室温(约20℃),通过抽滤分离出了所得结晶产物。
获得了335g(理论产率的91%)4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸甲 酯盐酸盐,熔点为132℃。
步骤2 将273g(1.62mol)4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸甲酯盐酸盐溶 于1升水中,在水层下面加入2升二氯甲烷。
然后在剧烈搅拌下加入 125g碳酸氢钠,将该混合物再搅拌15分钟。
分离出有机相,用硫酸 镁干燥并过滤。
将滤液在水泵真空下干燥,将残余物用石油醚蒸煮, 并通过抽滤分离出结晶产物。
获得了148g(理论产率的53%)4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸甲 酯,熔点为78℃。
按照与实施例(X-1)和(X-2)类似的方法,还能制得例如下述通式 (X)化合物: 4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸乙酯 (熔点50℃,盐酸盐:熔点:143℃), 4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸正丙酯, 4-氨基-5-甲基噻吩-3-甲酸异丙酯, 4-氨基-5-乙基噻吩-3-甲酸甲酯, 4-氨基-5-乙基噻吩-3-甲酸乙酯, 4-氨基-5-乙基噻吩-3-甲酸正丙酯 (油状物,盐酸盐:熔点:140℃), 4-氨基-5-乙基噻吩-3-甲酸异丙酯 (油状物,盐酸盐:熔点:142℃), 4-氨基-5-正丙基噻吩-3-甲酸甲酯, 4-氨基-5-正丙基噻吩-3-甲酸乙酯, 4-氨基-5-正丙基噻吩-3-甲酸正丙酯, 4-氨基-5-正丙基噻吩-3-甲酸异丙酯, 4-氨基-5-异丙基噻吩-3-甲酸甲酯, 4-氨基-5-异丙基噻吩-3-甲酸正丙酯, 4-氨基-5-异丙基噻吩-3-甲酸异丙酯, 和其各自相应的盐酸盐。
应用实施例: 实施例A 芽前测试 溶剂:5重量份的丙酮 乳化剂:1重量份的烷基芳基聚二醇醚 为了制备活性化合物的合适制剂,将1重量份的活性化合物与上 述量的溶剂混合,加入上述量的乳化剂,并用水将该浓缩物稀释至所 需浓度。
将测试植物的种子播种在标准土壤中。
约24小时后,用上述活 性化合物的制剂喷雾该土壤,以使得每单位面积上施加特定量的所需 活性化合物。
选择喷雾溶液的浓度,以使得每公顷施加上在1000升 水中的特定量的所需活性化合物。
3周后,通过与未处理对照组的发展的比较来评估以%损害表示 的植物的受损程度。
数据表示: 0%=没有效果(与未处理的对照组一样) 100%=完全破坏 在该测试中,例如制备实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11 和12的化合物表现出非常强的抗杂草活性,并且它们当中有某些化 合物被农作物例如棉花、玉米和小麦良好地耐受。
表A1:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
看麦娘属

莎草属

狗尾
草属
苘麻属

苋属

猪殃
殃属
芸苔属

苍耳属

(2)
60
95
100
95
95
100
-
95
100
(5)
250
99
100
100
95
100
95
95
99
(6)
250
95
100
100
100
95
90
95
95
(7)
250
90
100
95
95
95
95
95
-
(9)
250
95
100
100
100
100
95
95
-
(10)
250
95
95
100
95
100
95
100
90
表A2:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
看麦娘属

雀麦属

狗尾
草属
藜属

母菊属

繁缕属

婆婆纳属

堇属

(1)
60
90
90
90
100
95
95
100
100
表A3:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
小麦

大麦

看麦娘属

苋属

茄属

繁缕属

(3)
60
0
0
80
95
90
95
表A4:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
小麦

雀麦属

莎草属

稗属

茄属

繁缕属

婆婆纳属

堇属

(4)
125
20
100
100
100
100
100
100
100
表A5:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
棉花

雀麦属

稗属

藜属

茄属

繁缕属

婆婆纳属

堇属

(8)
60
0
90
90
90
90
95
95
100
表A6:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
玉米

看麦娘属

马唐属

狗尾
草属
苋属

藜属

母菊属

茄属

(11)
60
10
100
100
100
100
100
100
100
表A7:芽前测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
玉米

雀麦属

莎草属

狗尾
草属
苘麻属

繁缕属

婆婆纳属

堇属

(12)
60
10
100
100
100
100
100
100
100
实施例B 芽后测试 溶剂:5重量份的丙酮 乳化剂:1重量份的烷基芳基聚二醇醚 为了制备活性化合物的合适制剂,将1重量份的活性化合物与上 述量的溶剂混合,加入上述量的乳化剂,并用水将该浓缩物稀释至所 需浓度。
用上述活性化合物的制剂喷雾高5-15cm的测试植物,以使得 每单位面积上施加特定量的所需活性化合物。
选择喷雾溶液的浓度, 以使得每公顷施加上在1000升水中的特定量的所需活性化合物。
3周后,通过与未处理对照组的发展来比较来评估以%损害表示 的植物的受损程度。
数据表示: 0%=没有效果(与未处理的对照组一样) 100%=完全破坏 在该测试中,例如制备实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、 11和12的化合物表现出非常强的抗杂草活性,并且它们当中有某些 化合物被农作物例如棉花、大麦和小麦良好地耐受。
表B1:芽后测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
小麦

看麦
娘属
稗属

苘麻属

苋属

母菊属

茄属

繁缕属

(3)
15
0
70
60
95
95
90
95
100
表B2:芽后测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
小麦

苘麻属

苋属

番薯属

母菊属

茄属

繁缕属

(4)
8
10
95
95
95
90
95
95
表B3:芽后测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
大麦

小麦

稗属

苋属

藜属

繁缕属

婆婆纳属

堇属

(5)
2
10
10
95
99
95
100
90
90
表B4:芽后测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
小麦

玉米

狗尾
草属
苘麻属

苋属

茄属

繁缕属

(10)
15
10
10
95
90
90
90
95
表B5:芽后测试/温室 制备实施例编号
的活性化合物
施用比例
(g of ai/ha)
看麦
娘属
Avena
fatua
狗尾
草属
苘麻属

苋属

芸苔属

苍耳属

(2)
60
95
80
100
100
100
100
100
(1)
250
100
100
100
100
100
100
100
(6)
250
100
100
100
100
100
100
100
(7)
250
95
100
90
100
100
100
90
(8)
250
100
100
100
100
100
95
100
(9)
250
100
100
100
100
100
100
100
(11)

250

100

100

100

100

100

100

100

(12)
250
95
100
100
100
100
100
100
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