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一种2,6-二氯苯胺的制备方法

基本信息

  • 申请号 CN00111440.9 
  • 公开号 CN1303847A 
  • 申请日 2000/01/13 
  • 公开日 2001/07/18 
  • 申请人 巨化集团临海医药化工厂  
  • 优先权日期  
  • 发明人 何舒  
  • 主分类号  
  • 申请人地址 317000浙江省临海市江滨路 
  • 分类号  
  • 专利代理机构 浙江省专利事务所 
  • 当前专利状态 发明专利申请公布 
  • 代理人 徐关寿 
  • 有效性 发明公开 
  • 法律状态
  •  

摘要

本发明涉及一种2,6-二氯苯胺的制备方法。
该方法以碳酰联亚氨基苯磺酸为原料,在介质中依次经过氯化、水解反应,经蒸馏、酸洗、脱色处理而得2,6-二氯苯胺。
本发明因为只需两步反应,因此生产工艺相当简单;同时由于采用了大分子的碳酰联亚氨基苯磺酸作原料,因此收率可达理论量的75%以上;由于采用了蒸馏、酸洗、脱色等后处理工艺,因此可得到白色或类白色结晶状高纯度的2,6-二氯苯胺。
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权利要求书

1.一种2,6-二氯苯胺的制备方法,其特征是以碳酰联亚氨基苯磺 酸为原料,在介质中依次进行氯化和水解反应,经蒸馏、酸洗、 脱色处理而成。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于碳酰联亚氨基苯磺酸氯 化反应的介质为1-10%的盐酸;氯化剂为氯气;碳酰联亚氨基苯 磺酸与盐酸介质重量比1∶4-5;碳酰联亚氨基苯磺酸与氯气摩尔 比1∶4-5;氯化反应温度20-40℃;氯化反应时间7-10小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于水解反应介质为含30- 40%H2SO4和5-10%Na2SO3的水溶液,水解温度105-120℃,水解 时间10-12小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是在水解反应产物中加入浓 度在98%以上的硫酸溶液,加入量为水解反应产物的5-10%,在 50-70℃下搅拌1-2小时,静置分层。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征是用活性炭对反应产物 进行脱色处理。
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说明书

本发明属于医药中间体合成领域,特别是涉及一种2,6- 二氯苯胺的制备方法。
2,6-二氯苯胺是医药生产和精细化工生产中重要的中间 体,它的工业合成方法很多,《中国医药工业杂志》1996年第7 期记载,用对氨基苯磺酸为原料,经氯化、水解脱磺酸基两步 反应制备;CN1111235A专利文件记载,以二苯基脲为原料,经 磺化、环上氯化、水解脱碳酰基、水解脱磺酸基四步反应制备。
上述方法1的缺点是产品收率低,最后收率为49.4%;方法2 的缺点是工艺复杂,操作麻烦;两种方法还有个共同的缺点是 最终产品的纯度不高。
本发明的目的是提供一种生产工艺简单,并能得到高收率、 高纯度的2,6-二氯苯胺的制备方法。
本发明的目的是这样实现的:以碳酰联亚氨基苯磺酸为原 料,在介质中依次经过氯化、水解反应,经蒸馏、酸洗、脱色 等后处理而得2,6-二氯苯胺。
其中介质均为酸性介质,氯化 反应为环上氯化,水解反应为酸式水解。
反应式如下: 各反应步骤工艺条件如下: 1.碳酰联亚氨基苯磺酸氯化反应的工艺条件是:氯化反应的介 质为1-10%的盐酸溶液,优选5-10%的盐酸溶液;氯化剂为 氯气;碳酰联亚氨基苯磺酸与盐酸介质重量比1∶4-5;碳酰 联亚氨基苯磺酸与氯气摩尔比1∶4-5;氯化反应温度20- 40℃,优选30-35℃;氯化反应时间7-10小时。
氯气与碳酰联亚氨基苯磺酸在酸性条件下发生环上氯化反 应,其中主要反应是α-取代反应,即苯环上邻近氨基的两个 氢原子被氯原子取代。
在本发明的工艺条件,特别是优选工 艺条件下,2、6位的取代反应最活跃,副反应最少。
2.水解反应的工艺条件是:水解反应介质为含30-40%H2SO4和 5-10%Na2SO3的水溶液,水解温度105-120℃,水解时间10-12 小时;优选在105-110℃下反应6-7小时,然后在115-120℃ 下反应4-5小时;水解时采用冷却蒸馏手段。
在该反应介质中,硫酸提供一个酸性环境,亚硫酸钠则是作 为还原剂出现的,少量的亚硫酸钠可以促使反应平衡向水解 反应的方向移动。
在水解反应里,实际上存在着两个反应机 理,因为碳酰联亚氨基苯磺酸经过环上氯化后,有两个基团 可被水解:碳酰基和磺酸基,这两个反应是同时存在的。
本 发明的优选方案分两步升温,也正是为了分别促使这两个反 应进行。
同时,2,6-二氯苯胺和氯化过程中的副产物---2, 4,6-三氯苯胺的沸点不同,用冷却蒸馏手段可以先蒸出三氯 苯胺,而后蒸出二氯苯胺,从而提高产品的纯度。
3.后处理的工艺条件是:在水解反应产物中加入浓度在98%以 上的硫酸溶液,加入量为水解反应产物的5-10%,在50-70℃ 下搅拌1-2小时,静置分层;采用活性炭对反应产物进行脱 色处理。
更佳的办法是在用硫酸洗涤,静置分层后,再次加 入50-200%的水,在40-70℃下搅拌0.5-2小时,再次静置 分层,而后加入活性炭,在负压下搅拌均匀后,吸滤或压滤 除渣。
用硫酸洗涤和第二次用水洗涤可以除去反应产物中的杂质, 活性炭可以吸附色素及部分杂质,这两个步骤能有效地提纯 2,6-二氯苯胺。
本发明因为只需两步反应,因此生产工艺相当简单;同时 由于采用了大分子的碳酰联亚氨基苯磺酸作原料,因此收率可 达理论量的75%以上;由于采用了蒸馏、酸洗、脱色等后处理 工艺,因此可得到白色或类白色结晶状高纯度的2,6-二氯苯 胺。
下面的实施例将进一步说明本发明。
实施例一 在四口玻璃烧瓶中,加入5%的稀盐酸200ml,边搅拌边加入 碳酰联亚氨基苯磺酸100g,通入氯气,控制温度在20-30℃。
通完30g氯气后继续搅拌使氯化时间达到7小时,而后加入 50ml98%的硫酸,10g无水亚硫酸钠,升温至110℃,搅拌10 个小时。
2,6-二氯苯胺收率在75%以上。
实施例二 在玻璃烧瓶中加入水和盐酸,配成8%的稀盐酸,在搅拌下 加入碳酰联亚氨基苯磺酸150g,通入60g氯气,控制温度不超 过40℃,通完后继续反应3小时。
在另一烧瓶中配好40%的硫 酸溶液,将氯化后的物料移入此瓶内,加15g无水亚硫酸钠, 升温至105℃,搅拌一段时间后继续升温,至温度达到115℃, 反应时间达10小时。
将得到的粗品收集到另一烧杯中,加入 10ml98%的浓硫酸,升温至60℃,搅拌一个小时。
物料分层后再 在烧杯中加入一定量的活性炭,搅拌后过滤,最后蒸出水份。
可得到类白色结晶状的2,6-二氯苯胺。
实施例三 按实施例一,以2%的稀盐酸代替5%的稀盐酸作为氯化反应 的介质,氯化时间延长至10小时。
2,6-二氯苯胺收率在75% 以上。
实施例四 按实施例一,无水亚硫酸钠的用量减至5g,搅拌12小时。
2,6-二氯苯胺收率在70%以上。
实施例五 按实施例一,得到2,6-二氯苯胺粗品后,加入10%浓度在 98%以上的硫酸,在65-70℃下搅拌2小时,静置分层后加入活 性炭搅拌均匀,过滤,最后蒸干水份。
得到白色结晶状的高纯 度2,6-二氯苯胺。
实施例六 按实施例二,以30%的硫酸溶液代替40%的硫酸溶液作为水 解反应的介质,水解温度为120℃,反应时间12小时。
2,6-二 氯苯胺收率在75%以上。
实施例七 按实施例二,水解时采用冷却蒸馏手段,得到二氯苯胺馏 分后用硫酸洗涤,分层后用两倍的水再次洗涤,静置分层,而 后加入活性炭,在负压下搅拌均匀,用真空吸滤除渣,最后蒸 出水份。
可得到白色结晶状的高纯度2,6-二氯苯胺。
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